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打破國際壟斷 浙大教授給玻璃穿上“神奇外衣”

來源:浙江日報 2021/12/9 17:40:58

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中玻網(wǎng)

  我國是玻璃生產(chǎn)制造大國,自主知識產(chǎn)權的中國“洛陽浮法”是世界三大浮法工藝技術之一,產(chǎn)量占全 球總產(chǎn)量的60%以上。但其中約八成是技術含量和附加值都較低的普通建筑玻璃,功能單一、不節(jié)能、不導電,也由此產(chǎn)生了建筑能源大量消耗、高 檔建筑用低輻射玻璃全部依賴進口、光伏發(fā)電領域缺少重要基礎材料等系列問題。

  “鍍膜,是浮法玻璃實現(xiàn)低輻射和透明導電功能的最 優(yōu)途徑,但長期以來,我國沒有自主知識產(chǎn)權的在線低輻射鍍膜技術和裝備!睘樘嵘袊AУ膰H話語權,浙江大學材料科學與工程學院韓高榮教授帶領著國內(nèi)唯 一長期穩(wěn)定從事浮法在線鍍膜技術研發(fā)的產(chǎn)學研團隊,開展了長達近二十年的科研攻關。

  在今年的國家科學技術獎勵大會上,由韓高榮領銜的“浮法在線氧化物系列功能薄膜制備成套技術及應用”項目,獲得國家技術發(fā)明獎二等獎。團隊突

 破四大難點,取得四項重大技術發(fā)明,終于為中國玻璃穿上了高性能的“神 奇外衣”,成功打破國際壟斷。

  破工藝之難,令不可能成為可能

  國際社會普遍認為,浮法工藝退火區(qū)不適合實現(xiàn)低輻射鍍膜,原因在于浮法玻璃工藝中退火區(qū)溫度低,有效鍍膜時間不足10秒,但是低輻射功能又要求膜厚大于300納米,因此玻璃在退火區(qū)內(nèi)的沉積速率必須大于30納米/秒才能滿足在線工藝的要求。

  2001年起,韓高榮便下定決心:“國外另外兩大浮法玻璃生產(chǎn)工藝制備的低輻射玻璃對我們專 利封鎖,我們就必須在洛陽浮法的工藝線上變不可能為可能!”

  這份執(zhí)拗推動韓高榮帶領團隊突 破難題,終于打破了國際上對浮法退火窯不適合作為鍍膜工藝區(qū)間的論斷。

  第 一個核心突 破便是鍛造了“外衣”制備的工藝——薄流層爆發(fā)形核快速沉積方法的發(fā)明。這一方法建立起流層厚度、沉積速率的定量關系,通過催化劑水含量和薄流層厚度的調(diào)控,將退火區(qū)內(nèi)的沉積速率從17納米/秒大幅提升至45納米/秒,超越了國外同類技術。

  同時,在高速爆發(fā)形核下獲得的氧化物薄膜,由100~300納米的亞微米顆粒構成,每個亞微米顆粒由上萬個5~10納米大小的晶粒取向聚集而成,具有典型的微納結構特征,物理、化學穩(wěn)定性更加出眾,也為新型產(chǎn)品的誕生奠定了基礎。

  破材料之難,新技術原創(chuàng)新產(chǎn)品

  第二大難點在于產(chǎn)品,即在新工藝下生產(chǎn)出多功能低輻射的鍍膜玻璃。

  根據(jù)基爾霍夫定律,輻射率越小,反射率越大,節(jié)能效果越好。同時,輻射率越小,載流子濃度和遷移率越大,導電性能越好。在現(xiàn)實的應用場景下,中遠紅外低輻射功能要求材料載流子濃度高、遷移率大;近紅外遮陽功能要求對太陽輻照透過。豢梢姽飧咄腹δ軇t要求材料禁帶寬度大、折射率小。因此單一材料難以滿足多功能低輻射的要求。

  據(jù)此,能夠滿足北方寒冷地區(qū)和南方夏熱冬冷地區(qū)節(jié)能要求的兩種鍍膜玻璃在項目中誕生了。

  其一是項目組發(fā)明了高透低輻射玻璃鍍膜技術,輻射率低至0.13、透過率高達80%的高透低輻射鍍膜玻璃,是目前在線鍍膜玻璃產(chǎn)品最 優(yōu)值,能夠滿足嚴寒地區(qū)的節(jié)能要求,實現(xiàn)了我國氧化物低輻射鍍膜玻璃產(chǎn)品從無到有的突 破。

  其二是項目組發(fā)明了遮陽低輻射玻璃鍍膜技術,制備了透過率可調(diào)(50%~80%)的水晶藍、水晶黃等系列鍍膜玻璃,兼具遮陽與低輻射功能,是國際首 創(chuàng)的透過率可調(diào)的系列遮陽低輻射鍍膜玻璃產(chǎn)品,這種產(chǎn)品在團隊所處的杭州就特別適用。

  韓高榮說:“氧化物薄膜的典型微納結構特征十分有利于原位摻雜,我們原創(chuàng)的浮法在線原位摻雜和異質(zhì)多層復合調(diào)控技術為生產(chǎn)新產(chǎn)品提供了條件。”

  破性能之難,在戰(zhàn)略領域新裝上陣

  在浙江大學材料科學與工程的國家重點實驗室里,光度式橢圓偏振光譜儀對項目組研發(fā)的每一片玻璃進行測試,以保證玻璃內(nèi)部結構與性能的穩(wěn)定。

  在精 密儀器的鏡頭下,我們看到了其中一款玻璃內(nèi)的全新結構——被稱為“類金字塔型陷光結構”。這種結構正是項目組基于薄流層爆發(fā)形核快速沉積方法,引入了晶面調(diào)整劑與霧度調(diào)整劑,創(chuàng)建了晶面擇優(yōu)取向與霧度調(diào)控技術,可以滿足“神 奇外衣”下太陽能電池的吸光要求。

  在光伏發(fā)電這一戰(zhàn)略領域,具有導電率高、耐高溫、成本低特點的FTO透明導電玻璃是新興的重點產(chǎn)品。而在此項目之前,F(xiàn)TO鍍膜技術與產(chǎn)品一直被國外壟斷,制約了我國建筑光伏一體化等重點領域的發(fā)展。

  項目組將其作為第三大突 破方向,在成功獲得類金字塔型陷光結構的同時,發(fā)明了夾層復合膜層透明導電玻璃技術。這是一種在國際上率先獲得的電阻率小,霧度可調(diào)、耐熱的新型透明導電玻璃產(chǎn)品,完全可以替代進口產(chǎn)品,滿足建筑光伏一體化對透明導電基板的要求。

  更可貴的是,項目研發(fā)的節(jié)能和透明導電這兩類新產(chǎn)品,可對浮法玻璃生產(chǎn)線進行不停產(chǎn)、低成本改造,快速實現(xiàn)從普通浮法玻璃到高性能鍍膜玻璃的產(chǎn)品升級。

  正如項目組在千禧年初立下的志愿,定要推動我國從玻璃大國向玻璃強國的轉(zhuǎn)變。

  破量產(chǎn)之難,清潔更低成本

  浮法退火區(qū)在線鍍膜面臨動態(tài)連續(xù)、復雜環(huán)境、大跨度、長周期等一系列嚴苛條件,大面積均勻鍍膜被國際同行視為技術“禁區(qū)”。韓高榮說:“針對這一挑戰(zhàn),我們發(fā)明了浮法退火區(qū)在線鍍膜成套技術和裝備,解決了大面積均勻鍍膜難題!

  其成功的關鍵是發(fā)明了浮法退火區(qū)在線鍍膜的核心裝備,并同步開發(fā)了熱油循環(huán)、冷壁式石墨結構、篩網(wǎng)均勻布氣等技術,實現(xiàn)了單日大面積連續(xù)均勻鍍膜達40000平方米,厚度偏差小于10納米,成分偏差小于1%,“神 奇外衣”不再稀 缺。

  為保證清潔化生產(chǎn),實現(xiàn)低成本,項目首 創(chuàng)了主原料低溫冷凝回收與廢氣處理技術,將鍍膜原料利用率提高至75%,降低鍍膜成本三分之一,尾氣排放遠低于國家標準。

  中國建筑材料聯(lián)合會在對項目驗收時這樣評價,項目成套技術和裝備“解決了膜層干涉著色、大面積顏色均勻性難控制的世界性技術難題”。

  從基礎理論、核心技術、產(chǎn)品開發(fā)到關鍵裝備的全鏈條創(chuàng)造發(fā)明,韓高榮帶領團隊原創(chuàng)技術,打破壟斷;項目技術已在國內(nèi)外十余條浮法玻璃生產(chǎn)線轉(zhuǎn)化實施,在上萬項建筑工程推廣應用,同類技術產(chǎn)品全 球市場占有率約50%,累計新增銷售額52億元。

  而項目技術利用浮法玻璃生產(chǎn)余熱,產(chǎn)品生產(chǎn)無二次能耗,環(huán)保。以鍍膜玻璃產(chǎn)品平均節(jié)能25%計算,每年減排二氧化碳約900萬噸,節(jié)約標煤約300萬噸,為我國建筑節(jié)能戰(zhàn)略的實施提供了重要支撐,必將為我國“雙碳”目標的實現(xiàn)作出貢獻。


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